中药年执业药师化学歌诀下

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酚苷

酚羟与糖缩合苷，便是传说中酚苷。酚苷分布较分散，各科各属很杂乱。杨柳科里水杨苷，杜鹃花科熊果苷，毛茛科牡丹酚苷，天麻中有天麻苷。

1.酚苷的性质

（1）酚苷结晶绝大多，含水味苦无颜色。冷水能溶热易溶，而且也能溶乙醇。不敢恭维脂溶性，乙醚氯仿皆不溶。酚苷具有弱酸性，可溶碱液吡啶中。

(2)苷，苦杏仁酶水解完。当酸加热水解时，不同产物反应止。

（3）三氯化铁酚苷遇，生成有色络合物；颜色多绿紫蓝棕，用于鉴别试验中。

（4）酚苷遇到醋酸铅，两种情况区分开。一元酚或不互邻，醋铅沉淀不生成。

遇到碱式醋酸铅，可以看见有沉淀。对于互邻多元酚，两铅沉淀皆生成。

2.酚苷的生理活性及药理作用

酚苷具有药活性，利尿解痉又止痛；镇静解热抗风湿，抗菌消炎还不止。

八、硫苷

硫苷苷元含巯基，与糖缩合在一起；水解却与众不同，水解苷元巯无影。多为异硫氰酸酯，这点大家要记住。硫苷常见木犀科，金莲花科种子多。芥子苷和萝卜苷，油菜里面含硫苷；硫苷本身也无毒，遇芥子酸产毒素。

1.硫苷的性质

（1）硫苷本身没有味，水解之后味不对；不但刺激且辛辣，而且产物还挥发。（2）硫苷加热分解后，水溶液中含有硫；继续还会有反应，加酸产生硫化氢。

2.硫苷的生理活性及药理作用

硫苷水解物有用，据说能够抗细菌。有的中药含硫苷，不但镇咳还祛痰。

九、其他苷类

除了上述几种苷，尚还有生物碱苷；环臭蚁醛结构苷，环烯醚萜牵牛苷。环烯醚萜糖缩合，环烯醚萜苷即得；地黄玄参胡黄连；杜仲叶龙胆里面。有的成分能降糖，有的利尿作用强；还有缓泻之作用，亦有镇静作用等。

第四节木脂素

两苯丙素相聚合，构成木脂素母核；常在树脂和木部，故而得名木脂素。木脂单体有四种，桂皮酸和桂皮醇，丙烯苯和烯丙苯，组成一个小家庭。

1.木脂素的分类

（1）简单木脂素：简单木脂很简单，除了碳六是碳三。

（2）单环氧木脂素：除了碳六和碳三，还有四氢呋喃环；比如荜澄茄脂素，橄榄脂素是同路。

（3）木脂内酯：单环氧木脂素中，呋喃氧化酯生成，例如罗汉松脂素，还有一扁柏脂素。

（4）双环氧木脂素：苯丙侧链两相连，环氧结构自然来，双环氧木脂里面，双骈四氢呋喃环双环氧木脂对称，芝麻林素及其酚，连翘脂素连翘苷，除松脂素还未完。

（5）环木脂素：环合简单木脂素，得到环状木脂素，如去氧鬼臼毒素，还有异紫杉脂素。

（6）联苯骈环辛烯：联苯结构不一般，侧链环合成八环，号称联苯环辛烯，木脂素五味子里。

（7）新木脂素：苯环侧链相连接，或者通过氧连接，侧链碳多未氧化，厚朴酚可代表她。

2.木脂素的性质

（1）孤单游离木脂素，遇酸成酯找归宿，遇糖结合形成苷，至少不会再孤单。（2）易溶于苯和氯仿，不溶乙醚不勉强，甲醇乙醇皆可溶，提取要用热乙醇。

3、木脂素的生物活性及药理作用

可用抑制癌细胞，不论实体瘤大小，清热消炎或镇痛；或杀虫或治肝病。

第五节萜类和挥发油

中药水蒸汽蒸馏，得到不溶挥发油；另有别名叫精油，多种成分多面手。

1.挥发油的分类

化学成分很复杂，萜类之中常见她；小的脂肪芳香族，偶尔也见挥发油。有些成分原就有，有些则在分解后；挥发油多放香味，中药重要一大类。

（1）萜类及其含氧化合物：萜类物质含油多，挥发油唱主打歌；异戊二烯基本架，数目至少得有俩。骨架也有异戊烷，分类依据原子碳；单萜倍半和二萜，三萜四萜和多萜。分子主含C、H、O，S、N偶在环链上；单萜倍半萜内脂，二萜三萜老相识。单萜俩异戊二烯，自然分布相对密；薄荷木香金果榄，单萜分链单双环。链状单萜香叶醇，罗勒烯柠檬醛等；单环单萜薄荷醇，双环樟脑龙脑冰。倍半萜内酯骨架，十五个碳成一家；大部味道有点苦，堪称一种苦味素。植物分布也很广，尤以菊科更大量；天名精蓍旋覆花，泽兰苍术中寻她。此外还有马兜铃，拢牛儿苗科唇形；蔷薇科和橄榄科，马鞭草科不多说。倍半萜内酯代表，天名精内酯重要；氢化萘型山道年，青木香内大环连。二萜含有二十碳，植物醇占一大半；植物醇组叶绿素，因此遍布各植物。植物醇可作原料，维E合成很重要。维生素A二萜类，主要存在鱼肝肺。穿心莲内酯二萜，古伦宾也是二萜；延命草里延命素，都是二萜化合物。三萜骨架30碳，其中之一是皂苷；此外还有甘次酸，川楝素和灵芝酸。

（2）芳香族化合物：芳香族中含油少，但有药效香气飘；丁香油中含有酚，茴香油醚茴香中。藿香含甲基椒酚，细辛脑和细辛醇；另外还有很多种，不少用于美美容。

2.挥发油的性质

（1）无色淡黄挥发油，其他颜色居三流；黄棕香附桂皮油；夺目红色麝香油。

佛手柑油也红颜，洋甘菊油唱蓝脸；苦艾油呈蓝绿色，各油颜色牢记着。

（2）挥发油多比水轻，含氰化物比水重。有挥发油遇低温，便可析出固结晶。

通常把它称为“脑”，比如薄荷茴香脑；麝香草脑和樟脑，记住他们用大脑。

（3）常温条件可挥发，涂在纸上不留“疤”；以此区分脂肪油，稳定水蒸气蒸馏。

（4）溶于乙醇浓乙醇，有机溶媒多能溶；尽管极难溶于水，微量足使满香味。

（5）各折光率不相同，杂质存在有变动；挥发油之折光率，标准鉴别被录入。

（6）不同的挥发油具有各自的旋光度，这也是鉴定挥发油的重要项目。

（7）挥发油暴日光下，变质分解因氧化；致使比重在增加，颜色变深起变化。极端情况树脂化，变得味臭失挥发。挥发油装棕色瓶，避光密闭放低温。

（8）挥发油在碱液中，尤其是在加加温；倍半萜内酯开环，生成羟基羧酸盐。成盐之后溶水里，酸化重新析内酯。利用内酯此特性，可以分离或提纯。

（9）挥发油是多成分，不同成分沸不同；此性分离挥发油，超临界萃或蒸馏。

3.挥发油的生理活性及药理作用

止咳平喘挥发油，祛痰发汗驱风走；解表解热镇疼痛，利尿健胃又抗菌。

消毒杀虫也用它，个别精油很惊讶。麝酮兴奋中神经，樟脑竟然能强心。

第六节有机酸

含有羧基脂肪酸，相对而言很简单；脂肪芳族和脂环，游离成盐两相伴。遇丙三醇成脂肪，和高级醇呈蜡状；也与生物碱成盐，机体能量主来源。广泛存在植物中，叶花茎果种子根；精油树脂中常有，脂肪油中不用愁。

1.有机酸的分类

有机酸按结构分，脂肪族酸打头阵，芳香族酸后面跟，萜类羧酸小部分。脂肪按键饱和分，饱不饱和有两种。缬草酸和当归酸，草酸琥珀乌头酸。芳香一族有机酸，苯甲水杨咖啡酸；萜类有机酸不多，甘草次酸齐墩果。

2.有机酸的性质

（1）低级或者不饱和，常温之下液体多；二元三元脂肪酸，芳香族酸固一团。（2）低级脂酸溶于水，碳多水溶性减退，四碳以上变微溶，更多水溶成疑问。极性羟基羧基多，水溶解度也增多，多元羧酸水性好，芳酸亲脂性更高。（3）某酸具有挥发性，或随水汽一起蒸，或者升华至天空，此性可用分提精。（4）有机酸必有酸性，这点丝毫无疑问；常规芳酸大脂酸，二元多元大一元。有机酸易溶于碱，中和反应生成盐；有机酸盐多水溶，难溶有机溶剂中。（5）有机酸遇金属碱，比如银钡钙铅盐，这些盐都水不溶，可用提取分离中。

3.有机酸的生物活性及药理作用

有机酸具多活性，解热镇痛还镇静，止咳平喘降胆醇，止血抗凝又抑菌。

第七节鞣质

鞣质还有其他名，一曰鞣酸一单宁，结构复杂分子大，原是多元酚衍生。鞣质植物中广存，常见高等植物中，山毛茛科豆柳杨，蔷薇茜草桃金娘。地榆石榴皮中有，老鹤仙鹤草中留，虎仗侧柏扁蓄等，偶见寄生昆虫瘿。

1.鞣质的分类

（1）可水解鞣质：此类形似酯或苷，水解依靠酶碱酸；水解产物无鞣性，不再结合蛋白沉。根据产物有不同，没逆没食子酸分。水解诃子五倍子，大黄桉叶没食子。

（2）缩合鞣质：

此类鞣质无酯键，分子环核碳聚连；三聚以上有鞣性，一般水解无作用。缩合鞣质在水中，稀酸共煮长贮存，沉淀棕色无定形，称之鞣酐或鞣红。缩合更比水解广，中药之中缩合强；多为儿茶精类物，羟基黄酮还原物。

2.鞣质的性质

（1）多数固体无定形，当然不乏有结晶，一般无臭味略涩，强收敛性不用说。

（2）可溶于水和酒精，丙酮以及混醚醇，甘油乙酸乙酯溶，不溶于醚氯仿苯。鞣质水中成胶体，加电解质能盐析。百分之四明胶液，可除鞣质或鉴别。

（3）鞣质与重金属盐，重铬酸钾醋铜铅，还有蛋白生物碱，发生反应生沉淀。此性可以来解毒，也可用于鞣质除。鞣质蛋白可鞣皮，得名理由在这里。

（4）鞣质具强还原性，遇到斐林会变红。鞣酐鞣红不再唠，因为前面已提到。

乙醇溶液加水调，pH值八九间；鞣质沉淀较完全，除鞣质法可借鉴。

3.鞣质的生物活性及药理作用

鞣质具有收敛性，可以内服可外用，内治胃肠道出血，外治外伤和骨折。鞣质解毒还抗菌，抗氧化用还原性，此外降压又驱虫，抗炎抗变态反应。

第八节、油脂和蜡

欲问什么是油脂，其实脂肪甘油酯；固饱和酯为脂肪，液不饱和酯油状。蜡烛有心还惜别,替人垂泪到天明，高级脂肪酸一醇，结合酯成蜡照明。

1.油脂与蜡的性质

（1）油脂性质取决酸，水和冷醇溶解难，乙醚氯仿皆易溶，四氯二硫化碳中。（2）油脂遇热不挥发，二三百度有变化，甘油生成丙烯醛，伴臭用来油脂检。（3）脂酶水解油脂类，道理简单可意会，高温高压催化剂，水解需要热水汽。（4）油脂贮藏过程中，氧光热酸等原因，氧化反应易发生，油脂变腐臭难闻。（5）蜡在常温为固体，不溶于水溶热醇。即使让蜡经高温，丙烯醛臭不产生。2、油脂和蜡的生物活性及药理作用某些油脂可止泻，蓖麻子油在其列；有的可治麻风病，大枫子油在其中；也有可以抗肿瘤，代表是薏苡仁油；由于蜡类多无效，制剂过程常除掉。

第九节、树脂类

树脂本是分泌物，大且复杂混合物；松柏豆科橄榄科；安息香科伞形科。

1.树脂的分类

树脂酸类排第一，二三萜酸成体系。第二大类树脂醇，树脂醇树脂鞣酚。第三类是树脂酯，醇或鞣酚酸化酯；位列第四树脂烃，不易氧化呈中性。

2.树脂的性质

（1）树脂酸类：兼有酸性和酚性，可以皂化碱液中.（2）树脂醇类：树脂醇类多无色，逢三氯化铁难说，含醇羟基不显色，酚羟基似鞣质色。（3）树脂酯类：氢氧化钾乙醇溶，树脂酯类在其中，共煮一段时间后，皂化反应必发生。（4）树脂烃类：树脂烃类较稳定，雨打风吹没反应，没有特殊之活性，性质堪比各类烃。

3.树脂类的生物活性及药理作用

树脂不是无所用，可以祛痰可止痛；镇痉消炎或抗菌、活血化瘀激神经。

第十节色素

黄酮花青叶绿素，蒽醌和四萜色素，因其天然有颜色，其实都可称色素。通常所言之色素，四萜色素叶绿素，两类色素脂溶性，二者常常还共存。

1.叶绿素的分类

叶绿素类分布广，光合作用捕获光；按照颜色分AB，蓝绿黄绿有差异。

2.叶绿素的性质

（1）叶绿素不溶于水，甲醇难溶无所谓，乙醚氯仿皆可溶，甚至氯仿苯丙酮。（2）在碱液中可水解，变成钠盐和钾盐。叶绿色遇氧化铝，粘土活性炭吸附。

3.叶绿素的生物活性及药理作用

叶绿素可抑溃疡，用治溃疡和创伤；但在中药针剂中，弃叶绿素因无用。四萜色素哪里寻，果实花冠和叶中。溶于氯仿和乙醚，二硫化碳乙醇里。四萜色素被吸附，因氧化镁硅藻土，氢氧化钙氧化铝，碳和硅胶也吸附。

第十一节甾体

甾体存在植物中，形式各异有几种；皂苷及植物甾醇，生物碱强心苷等。甾体存在动物中，数种形式各不同；胆酸加上胆甾醇，性及皮质激素等。不少类别前已说，这里不再浪费墨；下面重点讲甾醇，细胞组成一部分。

1.甾醇的分类

（1）植物甾醇：甾醇又名曰固醇，有的游离有苷型。麦角和谷豆甾醇，人参黄柏柴胡中。

（2）胆酸：胆酸存在胆汁中，甘氨胆酸主成份。结合胆酸成钠盐，水解之后得胆酸。

（3）胆甾醇：胆甾醇即胆固醇，遍存动物组织中，胆汁卵黄脑神经，存在形式有两种。一是游离胆甾醇，二是胆甾醇酯形。牛黄熊胆鸡胆中，也含胆酸胆甾醇。天然牛黄含胆酸，还包括去氧胆酸，胆甾醇量仅少许，有卵磷酯胆红素。

2.甾醇的性质

（1）植物甾醇晶形好，水中溶解度不高，氯仿乙醚极易溶，具有好的亲脂性。（2）甾醇的化学反应：①供试品溶冰醋酸，乙酰氯化锌陪伴，共热一段时间看，先呈淡红后紫转。②氯仿溶解供试品，三氯醋酸来助阵，呈现红色转蓝色，颜色变化并不多。③冰醋酸混浓硫酸，显色情况不一般，冰醋酸层蓝变绿，振摇绿色变污绿。④供试品中加氯仿，再加浓硫酸等量，振摇混合仔细看，氯仿层现绿荧光。

3.甾醇的生物活性及药理作用

在紫外光影响下，生成D2之维他，维D促进钙吸收，甾醇可以抗佝偻。结合胆酸乳化剂，分散脂肪成微粒，增加脂和酶接洽，促脂吸收和消化。天然人工之牛黄，胆酸钠等上临床，治疗胆汁少分泌，其实就是利胆剂。牛黄还可抑神经，降压镇静和镇痉。杯苋甾酮促生长，蛋白同化作用强。

第十二节氨基酸

既含氨基又含羧，氨基酸多也不多。常见α-氨基酸，羧基氨基连同碳。半夏之中板蓝根，五味子和天南星；蔓荆子及天花粉，使群子海人草等。

1.氨基酸的分类

蛋白质中氨基酸，都是a-氨基酸。（1）氨基羧基数不同，单氨羧酸呈中性；单氨二羧显酸性，二氨单羧偏碱性。（2）根据分子之组成，脂肪芳香有区分，环状含硫氨基酸，组成差异类不同。

2.氨基酸的性质

（1）氨酸无色多结晶，大部都有好水性，难溶无水乙醇中，乙醚当然更难溶。（2）除去甘氨酸不同，其他具有旋光性。（3）氨酸分子有两性，遇酸遇碱都反应，溶液pH有变动，溶液离子不平衡。只有处在等电点，最小溶解在眼前，可在溶液中析晶，用于分离和提纯。（4）氨酸氨基和羧基，酸碱成盐不用提。遇重金属CuAgHg，难溶络盐把药分。（5）氨基酸与茚三酮，加热蓝紫色产生，这个反应很灵敏，常常用于检验中。

3.氨基酸的生物活性及药理作用

氨酸价值很重要，这个人人都知道。抗菌消炎或驱虫，镇咳平喘等作用。

第十三节蛋白质和酶

氨酸借助肽键连，连成含氮高蛋白；酶以蛋白质为主，RNA占极少数。蛋白和酶广泛存，细胞原生质之中，生命物质之基础，无她当惊世界殊。当前研究一误区，蛋白和酶被去除，只有少数被利用，下面简单作说明。木瓜之中蛋白酶，菠萝之内蛋白酶，天门冬酰胺蛋白，结晶天花粉蛋白。

1.蛋白质和酶的性质

（1）蛋白和酶非晶形，只有少数为结晶。

（2）极性溶剂多能溶，有机溶剂则不行，溶于乙醇酸碱盐，结构可能会改变。蛋白溶液多胶状，振摇泡沫肥皂样；煮沸之后不再现，皂苷泡沫依然见。

（3）蛋白和酶受外因，容易改变其活性。受热酸碱可凝固，因而活性会失去。生物碱重金属盐，都会使蛋白沉淀。变性作用不可逆，除蛋白质制针剂。

（4）氯化钠或硫酸铵，蛋白溶解受阻拦；该种作用称盐析，盐析作用常可逆。

（5）蛋白碱性溶液中，加入少量硫酸铜，或显紫色或紫红，此即双缩脲反应。

（6）蛋白质中含酚基，米伦试剂在一起，只见赤褐色沉淀。用于氨基酸检验。

（7）蛋白或酶含苯环，加入一点浓硫酸；呈现黄色氨处理，即变橙色看仔细。

（8）蛋白都有等电点，正负电荷等完全；等电溶解度最小，水可把蛋白赶跑。

2.蛋白质、酶的生物活性及药理作用

蛋白和酶抗肿瘤，很多酶能驱虫走；菠萝蛋白抗水肿；天花蛋白引产中。

第十四节无机化合物

中药里有无机盐，钾盐镁盐和钙盐。有时存在结晶型，比如碳酸钙结晶。无机盐类有活性，以前几乎无人问；夏枯草中含钾盐，降压利尿有关联。黄芪药理作用多，与硒相关是传说。总之研究植物药，不能手低眼太高。